錸粉制取是指由純錸化合物生產(chǎn)金屬錸粉末的冶金過程。生產(chǎn)錸粉常用的錸化合物有高錸酸銨、高錸酸鉀、七氧化二錸和五氯化錸。生產(chǎn)方法有氫還原法、電解法和鹵化物熱離解法。工業(yè)上常用的是氫還原法中用氫氣還原高錸酸銨的方法。
氫還原法:
將高錸酸銨或高錸酸鉀置于管狀還原爐中通氫還原,還原通常分兩次進行。高錸酸銨第一次還原溫度為573-623K,第二次還原溫度為1073-1223K。高錸酸鉀第一次還原溫度為773-823K,第二次還原溫度為1173-1273K。錸粉的純度取決于原料的純度,當高錸酸銨純度達99.99%以上時,所得錸粉純度可達99. 99%。粒度可小于2.5μm。用高錸酸鉀制取的錸粉含大量鉀,即用水、稀鹽酸洗滌后仍含有干分之幾的鉀,純度僅達99%,這種錸粉不宜用作深度加工的原料。故用氫氣還原高錸酸鉀原料的方法己被淘汰。用氫氣還原七氧化二錸原料也可獲純錸粉,但成本較高 電解法
用水溶液電解法從高錸酸銨或高錸酸鉀水溶液制取金屬錸粉的過程。電解是在以鉑片作陽極、鉭片作陰極的電解槽中進行的。電解液一些成分的質(zhì)量濃度(g/L)為:高錸酸銨100,硫酸銨60,硫酸100;或高鋅酸鉀50,硫酸銨40,硫酸75,采用1A/cm2的電流密度,343K的電解溫度,使電解液保持循環(huán)和濃度保持穩(wěn)定,定期從陰極鉭片上剝?nèi)″n粉。制得的錸粉用酒精洗滌并干燥后,于1073K溫度的氫氣中處理。產(chǎn)品錸粉的粒度較粗,大多大于4μm,不適宜用作粉末冶金法生產(chǎn)致密錸的原料。采用旋轉(zhuǎn)陰極的電解法可得到較細錸粉。電解法一般用于金屬表面鍍錸。
鹵化物熱離解法
錸鹵化物熱離解可得到金屬錸。以惰性氣體為載體將沸點603K的ReCl5帶入耐熱玻璃室中,ReCl5在耐熱玻璃室中遇到于真空下加熱到1473-1573的鎢或鉬絲即發(fā)生熱離解反應,金屬錸即沉積在鎢或鉬絲上,反應的氣體產(chǎn)物可返回使用。此法主要用于在鎢鉬制品上鍍錸。